锌锰干电池
锌锰干电池的原理
一切由化学能转变为电能的装置统称为化学电源。化学电源包括原电池、蓄电池、燃料电池三类。 。顾名思义,一次电池就是使用 一次后就被废弃的电池。例如锌锰干电池、锌银钮扣式电池、锂电池等。二次电池又称蓄电池,它是在充电后又能反复使用的电池,使用周期较长,故又称之为可充 式电池。如铅酸蓄电池,镍?镉电池、金属氢化物镍电池、锂离子电池等。严格来讲,燃料电池也属于一次电池,但一般的一次电池的正、负极活性物质是固体并放 在电池内,用完后不能补充,因而容量较小,而燃料电池的活性物质是放在电池外储罐中的气体或液体,只要气体或液体的活性物质源源不断地输入燃料电池中,电池就连续发电。如碱性燃料电池(AFC),熔融碳酸盐电池(MCFC)、磷酸盐电池(PAC),固体氧化物电池(SOFC),固体聚合物电池 (SPEFC)等。
锌锰干电池的构成
锌锰干电池根据电解质酸碱性质可分为以下两类:
1.酸性锌锰干电池
酸性锌锰干电池是以锌筒作为负极,并经汞齐化处理,使表面性质更为均匀,以减少锌的腐蚀,提高 电池的储藏性能,正极材料是由二氧化锰粉、氯化铵及碳黑组成的一个混合糊状物。正极材料中间插入一根碳棒,作为引出电流的导体。在正极和负极之间有一层增 强的隔离纸,该纸浸透了含有氯化铵和氯化锌的电解质溶液,金属锌的上部被密封。这种电池是19世纪60年代法国的勒克兰谢(Leclanche)发明的, 故又称为勒克兰谢电池或炭锌干电池,可表示为:(-)Zn|NH4Cl(20%)ZnCl2|MnO2,C(+)
尽管这种电池的历史悠久,但对它的电化学过程尚未完全了解,通常认为放电时,电池中的反应如下:正极为阴极,锰由四价还原为三价
2MnO2+2H2O+2e→2MnO(OH)+2OHˉ
负极为阳极,锌氧化为二价锌离子:
Zn+2NH4Cl→Zn(NH3)2Cl2+2H﹢+2e
总的电池反应为:
2MnO2+Zn+2NH4Cl→2MnO(OH)+Zn(NH3)2Cl2
实践经验表明,该电池的电流—电压特性和二氧化锰的来源有关,也直接地依赖于锰的氧化价态、晶 粒的大小及水化程度等。目前已全部以ZnCl2电解液代替NH4Cl,充分说明Zn与Cl配合[ZnCl4],而不必有NH4存在,放电前pH=5,放电 后pH上升到pH=7为中性。
该电池的特点:
(1)开路电压为1.55V~1.70V;
(2)原材料丰富,价格低廉;
(3) 型号多样1号~5号;
(4)携带方便,适用于间歇式放电场合。
缺点是:
在使用过程中电压不断下降,不能提供稳定电压,且放电功率低,比能量小,低温性能差,在-20℃即不能工作。在高寒地区只可使用碱性锌锰干电池。
2.碱性锌锰干电池
碱性锌锰电池简称碱锰电池,它是在1882年研制成功,1912年就已开发,到了1949年才投产问世。人们发现,当用KOH电解质溶液代替NH4Cl做电解质时,无论是电解质还是结构上都有较大变化,电池的比能量和放电电流都能得到显著的提高。它的电池表达式为:
(-)Zn︱KOH,K2[Zn(OH)4]︱MnO2,C(+)
它的电极反应如下:
正极为阴极反应:
MnO2+H2O+e→MnO(OH)+OHˉ
MnO(OH)在碱性溶液中有一定的溶解度
MnO(OH)+H2O+OHˉ→Mn(OH)4
Mn(OH)4+e→Mn(OH)4
负极为阳极反应:
Zn+2OHˉ→Zn(OH)2+2e
Zn(OH)2+2OHˉ→Zn(OH)42ˉ
总的电池反应为:
Zn+MnO2+2H2O+4OHˉ→Mn(OH)42ˉ+Zn(OH)42ˉ
由于正极为阴极反应不全是固相反应,负极为阳极反应是可溶性的Zn(OH)42ˉ,故内阻小, 放电后电压恢复能力强。碱性锌锰电池采用了高纯度、高活性的正、负极材料,以及离子导电性强的碱作为电解质,使电化学反应面积成倍增长。
该电池的的特点:
(1) 开路电压为1.5V;
(2)工作温度范围宽在-20℃~60℃之间,适于高寒地区使用;
(3)大电流连续放电其容量是酸性锌锰电池的5倍左右;
(4)它的 低温放电性能也很好。
我国目前主要生产酸性锌锰电池、碱性锌锰电池,前者如大公、牡丹、中华、天鹅、555,后者如南孚、双鹿、白象等。